构象锁定与反式共平面要求
叔丁基锁定环己烷:离去基团取向如何决定 SN2 / E2 反应性
叔丁基锁定环己烷的轴向与平伏离去基团反应性对比
左侧展示轴向溴:背面进攻无位阻且满足反式共平面,可发生 SN2/E2;右侧展示平伏溴:背面进攻被环骨架阻挡,反应极慢。
叔丁基锁定环己烷 · 离去基团取向决定反应性
✓ 轴向 Br · 可反应
t-Bu
(平伏·锁定)
Br
(轴向)
H (a)
反式共平面
Nu⁻ 背面进攻
无位阻通道
✗ 平伏 Br · 难反应
t-Bu
(平伏·锁定)
Br
(平伏)
H (a)
环骨架阻挡
Nu⁻ 被阻挡
SN2 极慢
无 a-H 与 Br
反式共平面
叔丁基(大位阻)锁定构象 · 离去基团必须处于轴向才能满足反式共平面几何要求
轴向离去基团
— 背面进攻通道畅通,且与相邻 a-H 满足
anti-periplanar
,SN2 / E2 均可发生。
平伏离去基团
— 背面被环骨架碳原子阻挡,且无 a-H 与之共平面;SN2 极慢,E2 无法进行,须先
环翻转
才能反应。
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