取代还是消除?反应路径的博弈
取代反应 (S
N
) 优势条件
亲核试剂:
弱碱、小体积
如 I⁻、RS⁻、CN⁻、N₃⁻
温度:
低温有利
取代活化能较低,动力学优先
溶剂效应:
· 极性质子溶剂 → S
N
1
· 极性非质子溶剂 → S
N
2
底物:
伯 > 仲(S
N
2)
叔(S
N
1,需稳定碳正离子)
消除反应 (E) 优势条件
碱:
强碱、大体积
如 t-BuOK、DBU、LDA
温度:
高温有利
消除 ΔS > 0,熵驱动 · TΔS 项主导
立体电子要求:
· E2 需 anti-periplanar 几何
· E1 经碳正离子,可重排
底物:
叔 > 仲 > 伯
取代基越多越利于消除
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