s-轨道成分与异核耦合的波谱特征
1. 小环(如环丙烷)环内键含更多 p 成分,环外 C–H 键则含更多 s 成分,因此化学位移出现在 场(0–1 ppm,甚至为负值)。
2. 炔烃碳为 sp 杂化(50% s),其 C–H 质子化学位移约 2–2.5 ppm,比烯烃(~5.5 ppm)更靠高场。
3. 异核直接耦合(如 1JPH1JCF)的裂分常数可达 数百 Hz 量级,是识别分子中 P–H 或 C–F 键的直接证据。
4. 小环与炔烃 C–H 键酸性异常强的根本原因,是杂化轨道中 s 成分 增加使键更短、负离子更稳定。
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