E1 与 E2 的区域选择性:Saytsev vs Hofmann
同一种底物,不同条件得到不同取代程度的烯烃

E1 · Saytsev 规则

控制因素:热力学控制

机理:先解离生成碳正离子,再失去 β-H。碳正离子平面结构,可向两侧脱质子。

选择性:优先生成更稳定的多取代烯烃(双键上烷基越多越稳定)。

典型条件:叔醇 + H₂SO₄ / 加热;叔卤代烷 + 弱碱/溶剂解。

例:2-溴-2-甲基丁烷 → 主产物 2-甲基-2-丁烯(三取代)。

E2 · Hofmann 规则(大位阻碱)

控制因素:动力学控制

机理:碱同步拔除 β-H、离去基团同步离去,过渡态对立体位阻敏感。

选择性:大位阻碱(t-BuOK、LDA)倾向进攻位阻小的末端 β-H,生成少取代烯烃。

典型条件:叔卤代烷 + t-BuOK / t-BuOH。

例:2-溴-2-甲基丁烷 + t-BuOK → 主产物 2-甲基-1-丁烯(二取代)。

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