环己烷的 E2 消除:直立键与反式共平面
E2 要求离去基团与 β-H 处于 anti-periplanar(二面角 ≈ 180°)
环己烷椅式构象 E2 消除对比
左侧构象中 Cl 与 β-H 均为直立键,呈反式共平面,可发生 E2;右侧 Cl 为平伏键,与 β-H 二面角 60°,无法发生 E2。
构象 A:可发生 E2
构象 B:无法 E2
Cl
axial ↑
H
axial ↓
180°
anti-periplanar
✓ trans-diaxial → E2 可行
Cl
equatorial
H
axial ↓
60°
gauche
✗ 非 anti-periplanar → E2 禁阻
环己烷 E2 规则:离去基团与 β-H 必须同时为直立键(trans-diaxial)
核心几何
— E2 过渡态要求 C–LG 与 C–H 键共面且反向(二面角 ≈ 180°),轨道才能重叠形成 π 键。
构象锁定
— 若 Cl 被"锁"在平伏键(如叔丁基锁定构象),则 E2 极慢甚至不发生。
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