醛与酮的反应活性差异
立体位阻与电子效应共同决定羰基亲核加成的平衡位置与速率
🧪 醛(Aldehyde)
代表物:
甲醛、乙醛
· 空间位阻小
羰基碳只连一个烷基(甚至无),亲核试剂容易接近。
· sp² → sp³ 转变有利
键角从 120° 收缩到 109°,取代基之间排斥增加很小。
· 平衡偏向产物
水合物、氰醇等加成产物产率高,
反应活泼
。
🧪 酮(Ketone)
代表物:
丙酮、环己酮
· 空间位阻大
羰基碳连两个烷基,亲核试剂进攻受阻明显。
· sp² → sp³ 转变不利
两个大基团被迫靠近,排斥能显著升高。
· 平衡偏向反应物
但
强吸电子基
(如三氯乙醛)或
小环张力
(如环丙酮)可逆转此趋势。
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