羰基轨道极化与 Bürgi-Dunitz 进攻角
C=O 的 π/π* 轨道极化方向,与亲核试剂 107° 进攻轨迹
羰基轨道极化与 Bürgi-Dunitz 进攻角
展示 C=O 双键 π 轨道偏向氧、π* 轨道偏向碳的极化,以及亲核试剂沿 107° 角进攻碳原子的轨迹。
C=O 轨道极化 · Bürgi-Dunitz 107° 进攻
C
δ⁺
O
δ⁻
Nu⁻
107°
π 成键轨道
电子云偏向 O
(电负性差)
π* 反键轨道
LUMO,C 端更大
Nu⁻ 进攻此处
Bürgi-Dunitz 轨迹
最大化 HOMO–π* 重叠
最小化 π 电子排斥
π(已占)
π*(空)
Nu⁻ 轨迹
·
C=O σ 键
极化本质
:氧电负性更高 →
π 轨道
在 O 端更大(电子停留时间长),
π* 轨道
在 C 端更大(LUMO 暴露)。
107° 进攻角
:Nu⁻ 沿
Bürgi-Dunitz 轨迹
从 C 端上方进攻,既最大化与 π* 的重叠,又避开 π 成键电子云的排斥。
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