羰基轨道极化与 Bürgi-Dunitz 进攻角
C=O 的 π/π* 轨道极化方向,与亲核试剂 107° 进攻轨迹
羰基轨道极化与 Bürgi-Dunitz 进攻角 展示 C=O 双键 π 轨道偏向氧、π* 轨道偏向碳的极化,以及亲核试剂沿 107° 角进攻碳原子的轨迹。 C=O 轨道极化 · Bürgi-Dunitz 107° 进攻 C δ⁺ O δ⁻ Nu⁻ 107° π 成键轨道 电子云偏向 O (电负性差) π* 反键轨道 LUMO,C 端更大 Nu⁻ 进攻此处 Bürgi-Dunitz 轨迹 最大化 HOMO–π* 重叠 最小化 π 电子排斥 π(已占) π*(空) Nu⁻ 轨迹 · C=O σ 键
极化本质:氧电负性更高 → π 轨道在 O 端更大(电子停留时间长),π* 轨道在 C 端更大(LUMO 暴露)。
107° 进攻角:Nu⁻ 沿 Bürgi-Dunitz 轨迹从 C 端上方进攻,既最大化与 π* 的重叠,又避开 π 成键电子云的排斥。
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