速率方程
rate = k₁[R–X]
仅与底物浓度有关，与亲核试剂浓度无关。
反应步骤
分步进行：先解离生成碳正离子中间体（决速步），再被亲核试剂捕获。
典型底物
叔丁基溴、苄基卤、烯丙基卤等能生成稳定碳正离子的底物。
立体化学
平面碳正离子双面进攻 → 外消旋化（常伴随部分构型翻转）。
速率方程
rate = k₂[R–X][Nu⁻]
同时依赖于底物与亲核试剂浓度。
反应步骤
一步协同：亲核试剂背面进攻，离去基团同步离去，经过五配位过渡态。
典型底物
甲基卤、伯卤代烷（空间位阻小）；仲卤代烷需强亲核试剂。
立体化学
背面进攻 → 构型完全翻转（Walden 反转）。