耦合常数(J)的结构依赖性
through-bond effect:键数、二面角与电负性取代基共同决定 J 值大小
耦合常数J的结构依赖性 对比反式烯烃、顺式烯烃、自由旋转单键的³J值,以及W型远程⁴J耦合的轨道排列。 ³JHH 耦合常数 · 二面角与键型决定 J 值 反式 trans H H 180° J = 14–18 Hz 顺式 cis H H 0°(同侧) J = 10–12 Hz 自由旋转单键 H H 时间平均 J ≈ 7 Hz W-coupling · 远程 ⁴JHH (1–3 Hz) H C C C H W 型轨道排列 典型场景: · 芳香间位耦合 (meta, J≈2 Hz) · 烯丙位耦合 (allylic, J≈1–2 Hz) 4 键距离 · 锯齿轨道共面
电负性效应 — 烯醇醚中氧原子吸电子削弱 through-bond 通信,trans J 从 16 Hz 降至 12 Hz,cis J 从 11.5 Hz 降至 6 Hz。
同碳 ²JHH — 饱和 CH₂ 为 10–16 Hz;不饱和体系仅 0–3 Hz。W-coupling 是 4 键远程耦合的特例,需轨道呈 W 型共面排列。
课件编辑
文字字体