动力学与热力学控制的能量分叉
炔烃加 HCl:两条竞争路径的能垒与终态差异
动力学与热力学控制的能量分叉曲线 炔烃加 HCl 反应的两条竞争路径:动力学路径活化能低生成 E-烯烃,热力学路径活化能高但产物能量更低生成 Z-烯烃。 炔烃 + HCl → E/Z 烯烃 反应能量曲线 自由能 G 反应进程 炔烃 + HCl TS_kin TS_therm E-烯烃 (动力学产物) Z-烯烃 (热力学产物) ΔG‡_kin (较小) ΔG‡_therm (较大) ΔG_kin ΔG_therm (更负) 动力学路径(快,低温短时间主导) 热力学路径(稳,高温长时间主导)
低温短时间 — 反应来不及跨越高能垒,动力学产物 E-烯烃占优(生成快)。
高温长时间 — 体系达到平衡,热力学产物 Z-烯烃占优(更稳定)。
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