Step 1 · 快速平衡
第一个 OH⁻ 亲核加成到羰基碳,形成单阴离子四面体中间体
⇌
Step 2 · 快速平衡
第二个 OH⁻ 夺取中间体上的质子,生成双阴离子
→
Step 3 · 决速步
双阴离子单分子崩塌,释放 NH₃ 并形成羧酸根
🧮 速率方程推导:
前两步为快速前置平衡 ⇒ [双阴离子] ∝ [酰胺]·[OH⁻]²
决速步为单分子崩塌 ⇒ rate = krds·[双阴离子]
合并得:rate = kobs·[酰胺]·[OH⁻]² —— 表观三级反应
🎯 关键洞见:三级动力学并不意味着"三分子同时碰撞",而是两个快速前置平衡 + 一个单分子决速步的叠加结果。这正是从宏观速率反推微观机理的典型范例。