羰基亲核加成核心规律
轨道控制 · 立体/电子效应 · 试剂特性
🎯 轨道控制
亲核试剂 HOMO 进攻羰基 LUMO(π*),遵循
107° Bürgi-Dunitz 轨迹
,从羰基平面上方斜向进攻碳原子。
⚡ 活性规律
醛 > 酮(
立体位阻
主导);吸电子基 / 小环酮活性异常升高(电子效应 / 张力释放驱动)。
🧪 条件控制
有机金属试剂需严格无水 +
Work-up
淬灭;酸碱催化通过改变亲电 / 亲核性加速可逆平衡。
羰基亲核加成轨道示意
展示亲核试剂HOMO沿107° Bürgi-Dunitz轨迹进攻羰基LUMO的空间关系。
HOMO → LUMO 进攻轨迹
C
O
π
π*
Nu⁻
107°
HOMO
LUMO(π*)
C=O 平面
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