有机金属试剂的无水加成与淬灭
格氏试剂 / 有机锂试剂与羰基反应必须严格分步:先无水亲核进攻,后加水或酸质子化
① 无水亲核进攻
在无水 THF / 乙醚中,R–MgX 或 R–Li 的 C–M 键高度极化,碳负离子进攻 C=O,生成烷氧负离子中间体。
② 严格保持无水
有机金属试剂遇水立即被质子化破坏为烷烃(R–H),必须隔绝湿气,否则反应失败。
③ Work-up 淬灭
反应完全后,加入水、稀酸或 NH₄Cl 溶液,将烷氧负离子质子化为醇,完成后处理
⚠ 关键警示:若把格氏试剂与水同时加入,R–MgX + H₂O → R–H + Mg(OH)X,试剂瞬间被破坏,无法得到目标醇。因此"无水反应 → 淬灭"的顺序绝不可颠倒。
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