动态动力学拆分 (DKR) 的反应循环
底物原位消旋化 + 酶选择性转化 → 突破 50% 产率限制
外消旋底物
(R) + (S) 等量
原位消旋化
(R) ⇌ (S) 快速平衡
酶选择性转化
(S) → P 不可逆
(R) 持续补给为 (S)
消旋化速率 ≫ 酶促速率
单一对映体 P
定量累积 (理论 100%)
核心条件 — 底物两对映体在反应条件下可快速互变,而产物对映体稳定不再反应。
速率匹配 — 消旋化速率须远快于酶对快反应体的转化速率,酶始终面对"准外消旋"底物。
eep 上限 — DKR 的最大对映体过量值受对应 KR 的 E 值限制,E 值不够高则 DKR 也难达理想 ee。
消旋化类型 — 碱催化 (α-活泼氢)、席夫碱介导 (α-氨基酸)、热消旋 (联芳基/锥体翻转) 三大类。
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